Платина, химический элемент
Платина, химический элемент*

(Platine фр., Platina или -um англ., Platin нем.; Pt = 194,83, если О = 16 - по данным К. Зейберта). П. обыкновенно сопровождают другие металлы, и те из этих металлов, которые примыкают к ней по своим химическим свойствам, получили название платиновых металлов , или металлов группы П., платинового ряда (см. Осмий - Os, Иридий - Ir, Палладий - Pd, Родий - Rd и Рутений - Ru). Главным из этих металлов является П. и по запасам ее в природе, и по практическим применениям. Впервые П. была найдена в Южной Америке. Еще в XVI в. Скалигер пишет о металле из Дариенских копей (в Колумбии), который нельзя расплавить никоим способом - "nullo igni, nullis Hispanicis artibus". Но только спустя 2 ст. Ватсон описал (1760) П. как особый металл; материал был получен им из Картагены (город на берегу Дариенского зал.). До 1810 г. единственным местом добычи была провинция Чоко (Choco - зап. ветвь Андов, в Колумбии); после того П. была найдена в различных др. местах и, между прочим, в 1819 г. на Урале, который до сих пор служит главным источником платиновых руд, особенно Нижне-Тагильский и Гороблагодатский округа. Из др. мест нахождения должно упомянуть об Алтае, Бразилии, Перу, Калифорнии, Борнео, Испании, Ирландии и пр. П. долго не находила применений, потому что не умели ее обрабатывать. Испанское правительство запрещало даже вывозить ее из Америки, и находимый в Чоко тяжелый металл приказывало бросать в море, чтобы воспрепятствовать таким образом фальсифицировать золото. Когда была открыта ковкость П. и способность свариваться, начали готовить из нее столь необходимые при химических операциях предметы: первый тигель сделан в 1784 г. (Achard), а первая реторта весом около 13 кг - для сгущения серной кислоты - была сделана в Лондоне в 1809 г.; с этого времени фирма Johnson, Matthey and С° готовит такие аппараты для всего света. Дальнейший успех в обработке П. был достигнут благодаря главным образом Г. Сен-Клер Девиллю, открывшему ее способность плавиться в пламени гремучего газа; явилась возможность отливки платиновых вещей; на Лондонской выставке 1862 г. можно было видеть образцы сплавленной П. вес. до 2 центн. Название металла произошло от исп. plata, что значит серебро; platina - уменьшительная форма.

Чистая П., сплавленная в известковой печи (см. ниже), по цвету и блеску напоминает олово, но серее его. Она мягче железа и тверже меди; принимает полировку; очень тягуча, легко может быть превращаема в листы (платиновая жесть) и в тончайшую проволоку ; в последней способности уступает только золоту и серебру. Тягучесть ее, однако, значительно уменьшается от малой даже примеси других платиновых металлов; это можно видеть на продажной П., которая содержит обыкновенно до 2% Ir, что делает ее более твердой и увеличивает способность противостоять химическим воздействиям. Подобно железу, П. легко сваривается при проковке в накаленном состоянии, чем прежде исключительно пользовались для получения сплошного металла из губчатой П. (см. ниже). Удельный вес литой П. d 17,60 / 17,60 = 21,48 - 21,504 (Девилль и Дебрэ), проволоки и жести 21,2-21,7. Температура плавления П. 2000° (Девилль), 1775° (Виолль, 1879); по новейшим исследованиям - с помощью термоэлемента Ле-Шателье (см. Пирометрия) - 1760° (Holman, Lawrence и Barr, 1896). П. способна улетучиваться только при температуре электрической печи (Муассан); о кажущейся летучести см. ниже. Теплоемкость 0,0323 при 0°-100° (Виолль). Известны многочисленные сплавы П., легко получающиеся для легкоплавких металлов, каковы свинец, олово, цинк, сурьма, висмут, мышьяк и пр., иногда даже со вспышкой. Амальгама проще всего получается действием амальгамы натрия на хлорную П. в растворе; при восстановлении магнием смеси растворов хлорной П. и сулемы осаждается черный клочьевидный осадок амальгамы. Накаленная П. пропускает через себя водород, но не другие газы и пары (см. Водородистые металлы, Окклюзия), что недавно вновь изучалось .

Химические свойства П. ставят ее в число "благородных металлов"; она не способна к прямому окислению ни свободным кислородом, ни кислородом из соединений, легко его выделяющих; последнее верно только для чистого металла; при действии азотной кислоты на сплавы П. с серебром, медью, висмутом, свинцом и пр. большая или меньшая часть ее переходит в раствор в виде соли окиси. Сухой хлор начинает действовать только при нагревании. Сплавление с селитрой или с едкими щелочами в присутствии воздуха приводит к окислению металла. П. легко соединяется при нагревании с серой, фосфором, мышьяком; при накаливании со смесью кремнезема и угля она дает кремнистую П., а нагревание платиновых сосудов на коптящем пламени обусловливает образование на них слоя углеродистой П., что легко может повести к полной порче, напр., - тигля, потому что углеродистая П. очень хрупка. Из веществ, легко действующих на П. при обыкн. темп. или при слабом нагревании, можно указать на царскую водку (см.) и вообще на жидкости, содержащие или легко выделяющие хлор (или Вr), напр., хлорная вода, соляная кислота, к которой прибавлены белильные соли или бертолетова соль, и пр. Приняв в расчет вышесказанное, можно указать громадное число химических операций, при которых П. не претерпевает ни малейшего видоизменения, а потому она и является незаменимым материалом для приготовления потребных для этих операций сосудов, особенно если дело идет о высоких температурах. Уменье готовить такие сосуды обусловило в большой мере современные успехи науки и техники. П., как благородный металл, принадлежит к легко восстановляемым металлам. При простом нагревании ее солей, лучше всего хлороплатината аммония (см. ниже), она получается в виде пористой массы серого цвета, так наз. губчатой. П.; а из растворов осаждается действием спирта, магния, цинка, железа и пр. как черный порошок - платиновая чернь. Оба эти видоизменения П. способны сгущать на своей поверхности газы и, между прочим, кислород, почему и находят многочисленные применения при разнообразных окислениях, как передатчики кислорода [Таково применение губчатой П. в "водородном огниве" (см. Водород) или при окислении древесного спирта воздухом в присутствии платинированного асбеста (см. Оксиметилен), который готовится так: смачивают асбест в фарфоровом тигле сначала раствором хлорной П., а затем нашатыря, высушивают смесь на водяной бане и осторожно прокаливают. Платиновая чернь может быть получена многими способами не только из растворов, но из сплавов; так, сплавляют П. с двойным количеством цинка, сплав затем измельчают и извлекают из него цинк сначала разбавленной серной кислотой, а потом очень слабой азотной и промывают водой. Способность П. поглощать водород и кислород недавно (1896) снова изучалась Л. Мондом, В. Рамзаем и Дж. Шильдсом; они подтвердили старые данные Граама, что губчатая П. и жесть платиновая способны поглощать только несколько объемов того или другого газа, что касается черни, то многое из результатов предыдущих исследований ее должно считать ошибочным - благодаря нечистоте препаратов. По их исследованиям, платиновая чернь имеет удельный вес 21,5, как и обыкновенная П. Высушенная при 100° на воздухе содержит 100 объемов кислорода и в чистом кислороде при 4 1 / 2 атмосферах поглощает еще 8 1 / 3 объемов, нагревание не выше 360° способствует поглощению, при этой темп. достигается максимум; при 400° и в пустоте большая часть кислорода выделяется обратно, но до конца выделение совершается только при красном калении. Водород поглощается, при атмосферном давлении почти в том же объеме - около 100 объем (собственно 310 об., но 200 об. соединяются с уже поглощенным кислородом в воду), а при 4 1 / 2 атм. происходит еще некоторое поглощение, обратно выделяется водород уже при комнатной темп., если понизить его давление (300 мм); нагревание способствует выделению (максимума поглощения при нагревании нет), при 300° в густоте уходит большая часть, а совершенно - при красном калении. О. Лёв получил (1890) весьма деятельную, т. е. наиболее способную окислять, платиновую чернь таким образом: прибавляют к раствору 50 г хлорной П. в 50-60 куб. стм воды 40% формальдегида (см. Оксиметилен) - 70 куб. стм; затем при хорошем охлаждении постепенно вливают в смесь раствор 50 г NaOH в 50 куб. стм воды; осаждение большей части черни происходит немедленно, спустя 12 часов фильтруют при отсасывании и промывают; когда уже почти окончено промывание, протекающая вода приобретает постепенно усиливающуюся черную окраску - тонкоразмельченный металл начинает растворяться в воде; промывание останавливают, чтобы находящаяся в воронке чернь поглотила кислород из воздуха, что сопровождается возвышением темп. до 36-40°, после того можно окончить промывание; протекающая вода уже не окрашивается. Окислительная способность платиновой черни, вероятно, тем больше, чем значительнее размельчение; она употребляется для разнообразных окислений и предложена для фабричных операций, напр., для приготовления уксусной кислоты из спирта (D öbereiner). Полученный Лёвом раствор П. (0,04-0,05%) может быть очищен диализом, металл не проходит через перепонку, это раствор коллоидальной П .; в тонких слоях он прозрачен и обладает темным цветом; без доступа воздуха не изменяется в течение месяцев; на воздухе П. осаждается из него в виде черни, способной окислять; кипячение с разведенными кислотами (H 2 SO 4 , HNO 3) точно так же осаждает порошок металла, то же делает крепкий раствор Na 2 SO 4 ; в последнем случае осадок, промытый и высушенный над серной кислотой, при слабом подогревании самораскаливается, причем образуется СО 2 и Н 2 O и происходит потеря в весе около 1,5% - присутствие органического вещества.]. Способность содействовать окислениям, впрочем, свойственна П. и в сплошном виде, что можно видеть, напр., при окислении аммиака кислородом в присутствии спирали из платиновой проволоки (см. Контактные явления).

По формам соединений, PtX 2 и PtX 4 , П. принадлежит к VIII группе периодической системы элементов; она заканчивает собою ряд тяжелых платиновых металлов - Os, Ir, Pt - и, представляя менее высокие типы, соответствует по всем свойствам палладию в ряду легких платиновых металлов и никелю в железном ряде. Для нее чрезвычайно развита способность образовать двойные соли , в которых нередко не удается открыть ее присутствия при содействии реактивов, легко действующих на подобные соединения других металлов; сероводород, напр., часто не дает осадков PtS или PtS 2 , несмотря на то, что эти соединения не растворимы ни в воде, ни в кислотах. Иногда принимают, что в таких солях проявляется способность П. давать соединения высших типов PtX 6 и PtX 8 , где часть Х-ов отрицательного характера, напр., Cl, часть положительного, напр., К; но едва ли основательно допущение таких высоких типов здесь, потому что соединения аналогичного состава образуются также оловом и кремнием, а для этих элементов типы RX 6 и ВХ 8 никем не принимаются.

Хлорная П . PtCl 4 . Если действовать на П. царской водкой, то совершается довольно медленное растворение металла; операцию можно ускорить слабым подогреванием и повышением давления, которое препятствовало бы хлору удаляться из раствора. Получается бурый раствор; из него испарением можно выделить буро-красные призмы состава H 2 PtCl 6 ·6H 2 O; это вещество и носит в торговле название хлорной П. Простым нагреванием из него не удается получить PtCl 4 ; вместе с водой и хлористым водородом удаляется тогда и часть хлора, причем образуется хлористая П. PtCl 3 . Достигнуть цели можно c помощью азотнокислого серебра (Нортон, Иергенсен): H 2 PtCl 6 + 2AgNO 3 = Ag 2 PtCl 6 + 2HNO 3 ; в осадке получается хлороплатинат серебра , который затем постепенно разлагается водою на AgCl и PtCl 4 ; последняя переходит в раствор и может быть выкристаллизована в виде хорошо образованных красных кристаллов PtCl 4 ·4H 2 O (Энгель), которые довольно постоянны в обыкновенном воздухе, а при 100° теряют 4H 2 O. Соединение H 2 PtCl 6 должно считать особого сорта кислотой, потому что существуют многочисленные солеобразные производные его, легко получаемые - чаще всего для целей количественного анализа, хорошо кристаллизующиеся и способные к двойным разложениям, причем комплекс (PtCl 6) переходит из частицы в частицу без изменения; таковы хлороплатинаты калия K 2 PtCl 6 , натрия Na 2 PtCl 6 ·6Н 2 O, кальция CaPtCl 6 ·8H 2 O, аммония (а также многочисленнейших замещенных аммониев) (NH 4) 2 PtCl 6 . Последний нередко называют нашатырной П.; этот хлороплатинат имеет большое значение при извлечении П. из руд и получается при простом прибавлении нашатыря к раствору П. в царской водке; он мало растворим в воде, подобно хлороплатинату калия, с которым изоморфен; оба они совершенно нерастворимы в смеси спирта с эфиром, чем отличаются от хлороплатината натрия. По окраске все хлороплатинаты более или менее приближаются к H 2 PtCl 6 . Существуют двойные соли, образуемые хлорной П., и более сложного состава, напр., АlCl 3 ·PtCl 4 ·15Н 2 O, соль легко растворимая в воде и в спирте FeCl 3 ·PtCl 4 ·10 1 / 2 Н 2 O, CrCl 3 ·PtCl 4 ·15Н 2 O и проч. Соответственные бромистые соединения П. ни по способу получения, ни по отношениям ничем существенным от хлористых не отличаются; известны также и йодистые соединения. Если прибавить к раствору хлорной П. надлежащее количество серной кислоты и выпарить досуха, то можно получить темно-бурую, почти черную, похожую на уголь расплывчатую массу; это сернокислая П. Pt(SO 4) 2 ; азотнокислая П., известная только в растворе, лучше всего может быть получена при смешении определенных количеств растворов Pt(SO 4) 2 и Ba(NO 3) 2 , причем BaSO 4 будет в осадке. Едкие щелочи на растворы этих солей или не действуют, или действуют слабо, только при нагревании, и сложно. Из раствора азотнокислой соли можно осадить едким натром половину П. как гидрат окиси Pt(OH) 4 - порошок с цветом ржавчины; дальнейшее прибавление NaOH дает осадок иного состава. При нагревании гидрат легко теряет воду, получается черная окись PtO 2 . Этот окисел обладает и слабыми основными свойствами (не дает солей с уксусной, угольной кислотами), и слабыми кислотными; он способен соединяться со щелочами, при чем получаются платинаты , соли платиновой кислоты; натриевая соль Na 2 Pt 3 O 7 ·6H 2 O, розовато-желтый кристаллический порошок, получается, если смешать растворы H 2 PtCl 6 и соды Na 2 CO 3 и выставить смесь на солнечный свет или продолжительно нагревать при 100°.

Хлористая П. PtCl 2 - зеленовато-серый порошок уд. веса 5,87, совершенно не растворимый в воде и не смачивающийся ею, может быть получена из губчатой П. при нагревании ее в токе сухого хлора (при 240°-280°, Шютценбергер), а проще из H 2 PtCl 6 , для чего нужно выпарить раствор этого соединения досуха и нагревать остаток в фарфоровой чашке на песчаной бане при 230°, пока не прекратится выделение хлора. При накаливании PtCl 2 распадается на элементы, как это бывает и для прочих соединений П. Ни серная, ни азотная кислоты не действуют на PtCl 2 , но в горячей соляной она быстро растворяется. Такой раствор, красного цвета, можно получить и из раствора H 2 PtCl 6 , если подействовать на него сернистым газом, который превращается при этом в серную кислоту, a H 2 PtCl 6 в H 2 PtCl 4 по уравн.: H 2 PtCl 6 + 2H 2 O + SO 2 = H 2 PtCl 4 + H 2 SO 4 + 2HCl. Соединение H 2 PtCl 4 , подобно H 2 PtCl 6 , может быть принимаемо за особую кислоту - низшего типа, соли которой многочисленны и называются обыкновенно двойными солями хлористой П., или хлороплатинитами. Хлороплатинит калия K 2 PtCl 4 удобно получать (Магнус) через прибавление КСl к солянокислому раствору PtCl 2 и последующую кристаллизацию; он образует рубиново-красные четырехсторонние призмы (изоморфные с соответствующим соединением Pd), довольно легко растворимые в воде и трудно в спирте. При взаимодействии с H 2 PtC 6 происходит следующая реакция (Томсен): K 2 PtCl 4 + H 2 PtCl 6 = H 2 PtCl 4 + K 2 PtCl 6 ; получается осадок хлороплатината, а в растворе находится кислота H 2 PtCl 4 , которую можно затем выделить в твердом виде испарением. И здесь существуют двойные соли иных типов, например АlСl 3 . PtCl 2 ·10 1 / 2 H 2 O, большие призмы. О низших соединениях П. с другими галоидами можно сказать почти то же, что сказано о соответственных соединениях высшего типа. При накаливании (1400°) металлической П. в струе индифферентного газа, к которому прибавлен хлор, замечается в более холодных частях трубки налет кристаллической П. (Троост и Готфейль); кристаллы правильной системы, хорошо образованы и блестящи (Зеельгейм); это - кажущаяся летучесть П ., объясняемая промежуточным образованием летучего хлористого соединения металла. Улетучивания П. можно достигнуть уже при 238°, если нагревать ее в струе хлора и окиси углерода; этим способом можно исследовать чистоту металла (Ф. Милус и Ф. Ферстер, 1892), взвесив остаток. Летучие соединения, образующиеся в последнем случае, получены уже давно (Шютценбергер, 1868) и представляют собой продукты присоединения окиси углерода к хлористой П.; их три: COPtCl 2 , темп. плавленая 195°, (CO) 2 PtCl 2 , темп. плавления 142°, и (CO) 3 (PtCl 2) 2 , темп. плавления 130°. Последнее образуется при прямом действии СО на PtCl 2 при 240-250°; первое возгоняется при нагревании (250-260°) (CO) 3 (PtCl 2) 2 в токе углекислоты, а второе возникает из первого, если действовать на него окисью углерода при 150°; все могут быть перекристаллизованы из четыреххлористого углерода; водою разлагаются. (CO) 2 PtCl 2 при 210° теряет половину окиси углерода и превращается в COPtCl 2 ; при 150° в струе хлора разлагается по следующему уравнению: (CO) 2 PtCl 2 + Cl 2 = COPtCl 2 + СОСl 2 (фосген). Возгон COPtCl 2 состоит из золотисто-желтых игл, а (CO) 2 PtCl 2 - из белых; (CO) 3 (PtCl 2) 2 получается также при нагревании в токе окиси углерода COPtCl 2 или (СО) 2 РlСl 2 до 250° и возгоняется в виде оранжево-желтых иголочек. Здесь нельзя не видеть способности П., как металла VIII группы периодической системы, образовать соединения высшего, чем PtX 4 , типа; эти карбонильные соединения П. принадлежат, очевидно, к тому же разряду веществ, как и никелькарбонил Ni(CO) 4 (см. Никель). Для П. известно еще и более высокое соединение (СО) 2 РlСl 6 [Оно получено (1891) В. Пуллингером при приготовлении соединений Шютценбергера, в противоположность которым водою, по-видимому, не изменяется, будучи в ней растворимо, и в CCl 4 не растворяется, при сильном нагревании выделяет хлор и фосген. Карбонильные соединения готовятся из губчатой П.; действуют сначала хлором, а затем окисью углерода, когда улетучатся соединения Шютценбергера, остается малое количество вещества Пуллингера. Карбонильные соединения разлагаются водою, причем почти половина П. переходит в темный осадок, но не в платиновую чернь, как считал Шютценбергер: осадок этот легко растворим в соляной кислоте, по Пуллингеру. Попытки определить плотность пара карбонильных соединений не увенчалась успехом, при 200-400° либо нет полного превращения в пар, либо совершается разложение при образовании темного налета, растворимого в соляной кислоте.]. Интересны соединения хлористой П. с треххлористым фосфором, открытые Бодримоном и изучавшиеся Шютценбергером. Если нагреть губчатую П. с пятихлористым фосфором при 250°, то происходит реакция: Pt + PCl 5 = Cl 2 PtPCl 3 ; перекристаллизованный из бензола продукт представляет каштаново-бурые иглы; при осторожном нагревании из него улетает PCl 3 , а с водой он реагирует как хлорангидрид: Cl 2 PtPCl 3 + 3H 2 O = Cl 2 PtP(OH) 3 + 3НСl. Получается трехосновная кислота, которая может быть выкристаллизована из водного раствора в эксикаторе над серной кислотой и известью и дает триметаллические соли, серебряную и свинцовую (щелочами разлагается), и соответственного состава эфиры. Из Cl 2 PtPCl 3 через присоединение РСl 3 получается Cl 2 (PtPCl 3) 2 , вещество также хлорангидридного характера, которое с водой при 11-12° дает шестиосновную кислоту Cl 2 Pt 2 , известную и в кристаллах, но очень непрочную к нагреванию; при слабом подогревании она теряет частицу НСl, а при 150° еще частицу воды - образуются пирокислота ClPt и ангидропирокислота ClPtOP 2 (OH) 3 ; известен эфир Сl 2 Pt 2 . Соединение Cl 2 PtPCl 3 присоединяет, кроме того, и PtCl 2 - получается (Cl 2 Pt) 2 PCl 3 , и хлор - получается оранжево-желтый порошок состава Cl 3 PtPCl 4 . Если нагревать губчатую П. с избытком пятихлористого фосфора, то получается (Бодримон) охроподобная масса состава PtCl 4 ·2PCl 5 , которая, быть может, обладает такой формулой Cl 6 Pt(PCl 4) 2 ; тогда здесь был бы тип PtX 8 .

Закись П. , в форме гидрата, вероятно, Pt(OH) 2 , лучше всего получать (Томсен) из K 2 PtCl 4 ; для этого должно кипятить раствор соли с вычисленным количеством едкого натра, пока не исчезнет щелочная реакция, а затем промыть выделившийся черный порошок; при осторожном нагревании он теряет воду, превращается в серый порошок безводной закиси РtО, которая не растворима ни в каких кислотах, за исключением сернистой; гидрат же растворяется еще в серной, соляной и бромистоводородной кислотах. Кипящая соляная кислота относится к закиси, как к недокисям, превращает 2РtO в PtCl 4 и Pt, а кипящий раствор едкого кали - в платинат и металлическую П.

Соли закиси П. известны преимущественно двойные; они очень многочисленны и образованы, если не считать PtCl 2 , слабыми кислотами. Для сернистой кислоты существуют, например, K 2 Pt(SO 3 K) 4 ·2H 2 O, Ag 2 Pt(SO 3 Ag) 4 - белый осадок, получаемый двойным разложением с AgNO 3 из раствора предыдущей соли, Na 2 Pt(SO 3 Na) 4 ·7H 2 O и другие. Как видно, здесь выступает тот же тип двойной соли, который имеет место в хлороплатинитах, K 2 PtCl 4 ; это особенно явствует из существования соединений смешанного состава, например K 2 PtCl 3 (SO 3 K). Последняя соль - оранжево-желтые призмы, а предыдущие или не окрашены, или слабо окрашены. Получаются они или чрез двойное разложение кислых солей сернистой кислоты с солями H 2 PtCl 4 при нагревании или, натриевая, например, из раствора H 2 PtCl 6: насыщают этот раствор сернистым газом до исчезновения окраски, а затем прибавляют соды до полного насыщения: H 2 Pt(SO 3 H) 4 + 3Na 2 CО 3 = Na 2 Pt(SO 3 Na) 4 + 3СО 2 + 3Н 2 O. Двойные соли азотистой кислоты представляют те же типы, как соли сернистой; они отличаются, однако, неспособностью реагировать с H 2 S (П. в них как бы скрыта) и проявляют еще и другие особенности. Проще всего их рассматривать как соли кислоты H 2 Pt(NO 2) 4 , известной не только в растворе, но и в твердом виде - красные микроскопические призмы; ее можно получать (Ланг) из бариевой соли Ва(NO 2) 4 действием надлежащего количества разведенной серной кислоты; кристаллизацию должно производить в пустоте при обыкн. темп., потому что нагревание (100°) влечет за собой некоторое разложение (Нильсон) [Выделяются окислы азота и образуется новая кислота H 4 Pt 3 O(NO 2) 8 , дающая соответствующие соли.]. Соли H 2 Pt(NO 2) 4 бесцветны или слабожелты, если образовавший их металл дает вообще неокрашенные соли. K 2 Pt(NO 2) 4 получается при нагревании растворов K 2 PtCl 4 и 4KNO 2 ; быстро происходит обесцвечивание, а при охлаждении кристаллизация - маленькие, бесцветные, с алмазным блеском одноклиномерные призмы; выделение продукта почти полное, потому что он мало растворим в растворе КСl; в чистой воде растворимость значительная, особенно при нагревании, при 15° 1 ч. растворяется в 27 ч.; из чистой воды соль кристаллизуется с содержанием 3Н 2 O. Из калиевой соли путем двойных разложений получаются различные другие соли; известны, например: Na 2 Pt(NO 2) 4 , Rb 2 Pt(NO 2) 4 , (NH 4) 2 Pt(NO 2) 4 ·2Н 2 O, CaPt(NO 2) 4 ·5Н 2 O, BaPt(NO 2) 4 ·Н 2 O. Медная соль СuPt (NO 2) 4 ·3Н 2 O - зеленые иглы, а марганцовая МnPt(NO 2) 4 ·8Н 2 O - красного цвета. Al 2 8 ·14H 2 O - довольно большие, бесцветные, в виде кубов, кристаллы. Некоторые из этих солей способны разлагаться водой, напр., из желтоватой Ag 2 Pt(NO 2) 4 можно получить зеленый или зеленовато-желтый осадок Ag 2 Pt(NO 2) 4 ·PtO, а из алюминиевой соли - Al(OH)Pt(NO 2) 4 ·PtO·5H 2 O. Во всех этих случаях имеем тип PtX 2 ; способность присоединять галоиды (Бломстранд) обусловливает возможность легкого перехода к типу РX 4 . Действуя бромом на K 2 Pt(NO 2) 4 , получают кристаллическое соединение - желтые призмы - K 2 Pt(NO 2) 4 Br 2 ; аналогичное хлористое соединение, желтоватого цвета, K 2 Pt(NO 2) 4 Cl 2 получается при действии хлора . От соединений этого рода типа PtX 4 существует обратный переход - к типу PtX 2 (Нильсон): если прибавить к раствору K 2 Pt(NO 2) 4 вычисленное количество иода в спиртовом растворе и затем слабо нагреть (30°-40°), то происходит бурная реакция, при чем образуется альдегид, азотистый эфир и новая соль, из которой может быть получена соответствующая кислота, а также и соли с другими металлами:

K 2 Pt(NO 2) 4 + J 2 + 3С 2 Н 6 O = K 2 Pt(NO 2) 2 J 2 + С 2 Н 4 O + 2C 2 H 5 -ONO + 2H 2 O; эта соль кристаллизуется в больших красновато-желтых блестящих столбиках, имеющих состав K 2 Pt(NO 2) 2 J 2 ·2H 2 O , а кислота H 2 Pt(NO 2) 2 J 2 получается из бариевой соли при действии серной кислоты и известна только в растворе, при стоянии которого постепенно разлагается - происходит осаждение PtJ 2 .

Цианистые соединения П. по формам примыкают к вышеописанным закисным двойным солям и обладают разнообразными окрасками; П. в них точно так же скрыта от действия обычных реактивов; подобные отношения можно видеть и на примере двойных цианистых солей железа. Если нагреть смесь равных количеств желтой соли, K 4 Fe(CN) 6 и губчатой П. в фарфоровом тигле до слабого каления, затем извлечь черную полусплавленную массу водой и подвергнуть фильтрат дробной кристаллизации, то можно получить новую соль, свободную от неразложившейся желтой соли и от KCN, состава K 2 Pt(CN) 4 ·3H 2 O; она впервые получена Гмелином и потому иногда называется солью Гмелина [Не следует смешивать с красною солью Гмелина K З Fe(ON) 6 .], обыкновенное же название - двойная соль цианистой П. и цианистого калия. Она кристаллизуется в длинных иглах или столбиках, которые при рассматривании по главной оси кажутся синими, а в поперечном направлении желтыми; она получается также при растворении PtCl 2 в растворе KCN. Путем двойных разложений легко перейти к другим солям M 2 Pt(CN) 4 , где M обозначает атом или только эквивалент металла. Действуя на медную или ртутную, разболтанную в воде, соль сероводородом, можно получить соответственную кислоту H 2 Pt(CN) 4 , кристаллизующуюся в виде звездообразно соединенных иголок то золотистого, то медно-красного, то сине-черного цвета; она расплывчата на воздухе и растворяется в спирте и эфире, из которого кристаллизуется в красных кристаллах состава Н 2 Pt(CN) 4 ·5H 2 O; имеет сильно кислую реакцию и вытесняет углекислоту из ее солей. Цианистая П. Pt(CN) 2 может быть получена (Кноп и Шнедерманн) так: нагревают в реторте K 2 Pt(CN) 4 с сулемой - 4HgCl 2 + K 2 Pt(CN) 4 = 4HgC + 2KCl + 2CNC + Pt(CN) 2 ; из остатка извлекают водой КСl, a HgCl отгоняют, слабо накаливая; другой способ - разложение той же соли крепкой серной кислотой при нагревании. Pt (CN) 2 , полученная последним путем и только что промытая, обладает желтым цветом и растворима в нашатырном спирте и цианистом калии или аммонии; высушенная же, она предоставляет красно-бурую массу, дающую раковистый излом и ни в чем не растворимую; полученная сухим способом, обладает зеленовато-желтым цветом и точно так же не способна растворяться ни в воде, ни в щелочах и кислотах. Соль Гмелина, как и двойные соли азотистой кислоты, способна присоединять галоид (Hadow), переходить в соединение типа PtX 4 ; известны Н 2 Pt(CN) 4 ·Cl 2 ·4H 2 O, Н 2 Pt(CN) 4 ·Br 2 ·xH 2 O, K 2 Pt(CN) 4 ·Cl 2 ·2H 2 O и пр.; калиевая соль получается, если в почти кипящую царскую водку влить раствор K 2 Pt(CN) 4 , а затем полученную жидкость выпарить на водяной бане до начала кристаллизации, хлорсодержащая соль бесцветна, a K 2 Pt(CN) 4 ·Br 2 желтого цвета и K 2 Pt(CN) 4 ·J 2 сине-фиолетового; галоид легко отнимается обратно различными восстановителями. При осторожном действии хлора получается менее богатый хлором продукт, сложная соль, дающая неокрашенный раствор (она легко растворима в воде) и кристаллизующаяся в необыкновенно красивых, тонких призмах медно-красного цвета и с металлическим блеском; состав кристаллов, по Ф. В. Вильму, таков: 3 Cl·11H 2 O, или, быть может, частица должна быть удвоена - 5 Cl 2 ·22H 2 O [Вильм получил и соответственное бромистое соединение; галоид здесь удерживается слабо, он может быть определен по методу йодометрии (см.), потому что вытесняет J из KJ. Изучая (1886-89) соль Гмелина, Вильм открыл одно очень интересное превращение, которое совершается при окислении соли азотной кислотой или перекисью водорода в присутствии серной кислоты, a также при действии гальванического тока на ее раствор (кислорода в момент выделения); в последнем случае окисление сопровождается возникновением щелочной реакции (от КОН). Процесс, который здесь происходит, можно уподобить превращению K 4 Fe(CN) 6 в K 3 Fe(CN) 6 (см. Желтая соль), потому что из окисленного раствора можно выделить желто-бурые иглы новой сложной соли: 3 ·KCNPt(CN) 3 ·6H 2 O. Здесь, следовательно, присутствует тип PtX 3 . Это соединение реагирует с KJ по уравнению - 3 ·KCNPt(CN) 3 + KJ = 4K 2 Pt(CN) 4 + J, т. е. совершенно так, как K 3 Fe(CN) 6 , соль, превращающаяся в K 4 Fe(CN) 6 йодистым калием. Подобные соединения П. принимались (Кноп) существующими и раньше, но без достаточных оснований.]: по Hadow, это 5 K 2 Pt(CN) 4 Cl 2 ·21H 2 O, что было бы проще и согласовалось бы с неокрашенностью раствора, если принять, что сложная соль образуется только в момент кристаллизации. Родановые соединения П. в виде простых солей неизвестны; получены растворы H 2 Pt(CNS) 4 и H 2 Pt(CNS) 6 ; последнее вещество обладает резко выраженными свойствами кислоты; K 2 Pt(CNS) 4 - маленькие красные иголки, легко растворимые в воде и в спирте; K 2 Pt(CNS) 6 - большие красные, с золотистым оттенком таблицы, растворимые довольно легко в горячей воде и кипящем спирте.

Сернистые соединения П. по составу отвечают закиси PtS, окиси PtS 2 и неизвестной полуторной окиси Pt 2 S 3 . Сероводород осаждает из раствора хлористой П. черный осадок, который легко может быть промыт и высушен; вещество того же состава, PtS, сходное по виду с П., уд. веса 6,2, можно получить нагреванием губчатой П. с серой без доступа воздуха. При нагревании на воздухе PtS превращается в металлическую П.; кислоты не действуют на PtS даже при кипячении. Из раствора хлороплатината натрия сероводородом осаждается буро-черный осадок, сушение которого нельзя производить на воздухе, потому что вещество окисляется [Э. фон Мейер подверг осажденную сероводородом из горячего раствора K 2 PtCl 6 , промытую и высушенную на водяной бане PtS 2 действию воздуха в течение многих дней то при обыкновенной температуре, то при 70-100°, старательно перемешивая время от времени; таким образом был получен черный или желтый порошок, который по высушивании при 110-115° в токе углекислого газа имел состав Pt 2 S 2 (OH) 2 - гидрат сульфоокиси. Окисленная сернистая П. - сильный окислитель, подобный платиновой черни; она уже на холоду превращает Н 2 в Н 2 O и СО в СО 2 , из H 2 S выделяет серу, окисляет сернистую кислоту в серную, а аммиак в азотистую и азотную и даже из соляной кислоты освобождает хлор, спирт окисляет в альдегид и уксусную кислоту, а толуол в бензойную. Продукт раскисления под влиянием света вновь поглощает кислород воздуха при выделении тепла, и окислитель регенерируется.]; дымящая азотная кислота превращает PtS 2 в Pt(SO 4) 2 . Сернистые щелочи растворяют свежеосажденную PtS 2 , получаются сульфосоли, из которых кислоты снова осаждают ее. При нагревании в отсутствие воздуха PtS 2 превращается в PtS. Стально-серый порошок состава PS 3 получается при самоокислении на воздухе особой кислоты Н 2 Pt 4 S 6 , открытой Р. Шнейдером: Н 2 Pt 4 S 6 + 1 / 2 O 2 = 2Pt 2 S 3 + 2Н 2 O; нагретая на воздухе Pt 2 S 3 загорается, как трут, и превращается в губчатую П.

Соединений П. с азотом неизвестно, но существуют весьма многочисленные платиновоаммиачные соединения (см.). Фосфористая П . легкоплавкая, хрупкая, серебристо-белая масса, получается при прямом взаимодействии элементов и имеет состав PtP 2 , если получена действием паров фосфора на губчатую П. Мышьяковистая П . PtAs 2 получается подобным же образом (соединение идет с самораскаливанием); она встречается в природе в виде изоморфного с серным колчеданом (Fe 2) минерала спериллита. Кремнистая П ., как и углеродистая , отличается хрупкостью; она может образоваться на поверхности тигля, если поместить его непосредственно на раскаленный уголь, на счет кремнезема золы, что влечет за собой порчу тигля.

Открытие и определение П . Всякое ее соединение, накаленное на угле при помощи паяльной трубки, превращается в губчатую П., растворимую только в царской водке; такой раствор по сгущении и удалении избытка кислоты с нашатырем дает (NH 4) 2 PtCl 6 - хлороплатинат характерного вида и свойств, посредством которого после промывания спиртом и эфиром П. обыкновенно и определяется. Взвешивают или самый хлороплатинат, или остаток от его разложения осторожным нагреванием в фарфоровом тигле, т. е. чистую П.; разложение лучше вести в атмосфере водорода. При анализе металлически

Статья про слово "Платина, химический элемент " в Энциклопедическом словаре Брокгауза и Ефрона была прочитана 1964 раз

Во всём мире за достижения в том или ином виде спорта на чемпионатах и олимпиадах отличившимся вручают медали, традиционно изготовленные из трёх известных металлов: бронзы, серебра и золота. Последний считается наиболее дорогим, поэтому символично олицетворяет первое место - награда с характерным жёлтым отливом находит самого главного победителя в состязании. Но значимость золота – ничто по сравнению с ценностью другого благородного металла, не встречающегося повсеместно в обыденной жизни, редкость и стоимость которого делает его малодоступным и оттого – загадочным. Платина – тема сегодняшней статьи.

История платины

Первыми народами, открывшими для себя платину как сырье для всестороннего использования, были индейцы чибча и инки. Кроме того, некоторые источники утверждают, будто металл оттенка серой стали добывали в Египте, Элладе и Эфиопии. Достаточно крупные месторождения были обнаружены в Южной Америке XVI века испанцами – там, где сейчас располагается государство Колумбия. Им, представителям темпераментного европейского народа, платина обязана своим незаурядным наименованием. Как это ни парадоксально, но из-за очевидного внешнего сходства с уже известным тогда цивилизованному миру серебром и значительной тугоплавкости, новый металл назвали «лягушачьим золотом» или, по-другому, «серебришком». Проявление откровенного неуважения объяснялось также невозможностью долгое время отделить при добыче платину от золота, ценность которого считалась, разумеется, непревзойденной. Об этом свойстве серого металла моментально прознали фальшивомонетчики, в результате в 1735 году правитель Испании ввёл запрет на ввоз «маленького серебра» в страну. Страшно себе представить, сколько тонн драгоценной платины было утоплено в морских водах, а в нашем государстве – выброшено вкупе с бесполезной породой…

Европа узнала о редком металле лишь в XVIII веке, когда стараниями испанского путешественника и ученого А. де Уольа образцы самородка очутились в столице Великобритании. В России пик обнаружения крупных месторождений и активный старт добычи приходится на XIX век. Это были и остаются Урал и Сибирь.

Свойства платины: близкое знакомство

Платина достаточно интересна с точки зрения химических свойств и характеристик. Это очень тяжелый, ковкий, твердый металл, из которого можно получить как тонкую проволоку, так и прочные листы толщиной всего 0,0025 мм. Платина устойчива к большинству химических реакций. Растворение ее осуществляется лишь в нагретой до определенной температуры серной кислоте, да еще, пожалуй, в броме – правда, процесс протекает крайне медленно. Полноценно металл реагирует с одним-единственным веществом – царской водкой. Кстати, с участием последней осуществляется современный процесс получения платины из концентрата платиновых металлов.

Сегодня лишь пятерка стран во всем мире может гордится огромным количеством ещё необработанного металла, покоящегося в недрах нашей планеты на их территориях. Это ЮАР, Россия, США, Китай и Зимбабве. Для чего же используют редкую платину? Раньше из нее чеканили монеты, производили посуду. Сейчас основными сферами применения драгоценного металла являются техника, химия, медицина и, конечно же, ювелирное дело. Платиновые украшения состоят из благородной основы на целых 95%, что делает высокую стоимость таких изделий вполне обоснованной. Идеальный союзник для драгоценного металла – ограненный алмаз. Серьги, кольца, браслеты из платины с бриллиантами будут долго радовать своего владельца чистотой блеска и высокой прочностью.

Целебные свойства платины

В отличие от , влияющих на состояние человеческого организма исключительно посредством энергетики и вибраций, наночастицы серо-стального металла способны беспрепятственно проникать непосредственно в клетки тела и, таким образом, положительно воздействовать на процессы жизнедеятельности. Молекулы платины выполняют несколько функций:

• противовоспалительную, предотвращая размножение болезнетворных бактерий и атаку ими здоровых органов;
• транспортную, вследствие чего разносят полезные элементы по всему организму туда, где это особенно необходимо;
• регенерирующую, благодаря которой заживление повреждений эпидермиса происходит быстрее, а кожа человека зрелого возраста успешно освобождается от накоплений вредных токсинов.

Но наиглавнейшей функцией платины по праву считается уничтожение свободных радикалов - активных молекул кислорода, превращающих обычные клетки тела в подобные себе губительные субстанции и запускающие, таким образом, процесс преждевременного старения. В нормальном состоянии любой из нас способен самостоятельно побороть негативное воздействие убийственных частиц при помощи естественных защитных сил организма. Но следует учитывать тот факт, что чрезмерные физические и психологические нагрузки, а также влияние отрицательных внешних факторов затрудняют возможность успешного отражения атаки агрессивных радикалов. И вот тут на помощь приходят препараты, содержащие молекулы благородного металла.

Платина – мощнейший антиоксидант длительного действия, ликвидирующий любые формы активного кислорода, усиливающий эффективность других антиоксидантов – витаминов Е, С, А, коэнзима Q10. Данное качество позволяет серому металлу со стальным блеском оказывать неоценимую помощь людям, страдающим онкологическими заболеваниями. Одно огорчает: медицинские препараты и косметические beauty-продукты с молекулами платины в составе ввиду своей немалой стоимости окажутся по карману не каждому.

Магические свойства платины

Благородный серый металл имеет четкую связь с космосом. Часто его называют «божественным», ведь миссия платины – нести людям добро и мудрость, озарение души и просветление ума. Металл резко негативно относится к ворам: у его бесчестных владельцев, привыкших брать чужое, может случиться страшное горе или переломы костей. Именно так платина мстит за нежелание повиноваться своему божественному началу. Зато хозяину с гиперразвитым чувством сострадания она подарит успех.

Изделие из платины следует сделать своим талисманом медперсоналу, а также людям тех профессий, где центральной место занимает проявление чуткости к окружающим. Вообще, определенный вид украшения из редкого металла способно привнести в вашу жизнь изменения того или иного характера. Так, платиновый браслет увеличит во сто крат всё то позитивное, что есть в человеке, а отрицательное нейтрализует. Женские серьги из драгоценного металла обострят интуицию и помогут по-новому взглянуть на земной мир. Цепочка же из платины укажет своему хозяину правильный путь и защитит от негативных внешних влияний, разрушающих его энергетическую оболочку. Это настоящая находка для творческих, мистически настроенных и людей, непосредственно занимающихся экстрасенсорикой, а также тех, кто посвятил свою жизнь служению Богу. Что касается астрологии, то самый редкий металл в природе покровительствует Водному знаку – проницательным Рыбам.

Теперь все секреты платины раскрыты. Правда, сей факт не означает, что благородный металл стал для нас ближе – по крайней мере, с точки зрения цены. Но вероятно, когда-нибудь платина будет служить на благо всего человечества – и кто знает, может, время это уже не за горами…

Финхаки

Льготы пенсионерам нижегородской области по уплате транспортного налога Рассчитать налог на авто нижегородская

Оформление пенсии

Глобализация: сущность процесса, предпосылки и последствия глобализации

Платежные системы

Заявление на льготы по налогам