Лекция 10.

Ювелирные изделия из драгоценных металлов в силу их высокой стоимости подвергаются фальсификации очень часто. При этом используются практически все известные методы фальсификации (качественная, количественная, стоимостная и др.)

Способы фальсификации ювелирных металлов и сплавов в основном следующие:

Выдача изделий (или их частей) из недрагоценных сплавов за драгоценные (например, известны случаи, когда обозначенная на застежке цепочки проба Au 585 действительно соответствовала указанному содержанию драгоценного металла в сплаве, в то время как само изделие было выполнено из сплавов цветных металлов);

Пониженное, по сравнению с указанным в пробе, содержание драгоценных металлов в ювелирном сплаве; особенно это характерно для изделий из серебра;

Подделка государственных пробирных клейм; очень часто такие клейма проставлены нечетко, неаккуратно.

Идентификация (диагностика) ювелирных изделий осуществляется с использованием документального, визуального и инструментального метода.

Техническая экспертиза для судебно-следственных органов изделий и материалов, содержащих драгоценные металлы, определяет содержание драгоценных металлов в исследуемых материалах (как новых изделий ювелирной промышленности, так и бывших в употреблении), состав сплавов, подлинность оттисков пробирных клейм, изготовителя изделий.

К основным драгоценным металлам относят золото, серебро, платину и палладий. Как правило, в чистом виде драгоценные металлы для изготовления ювелирных изделий не применяют из-за их недостаточной твердости и износостойкости.

Применяют сплавы с разным содержанием драгоценного металла с другими различными металлами (добавка других металлов называется легированием или лигатурой), которые выражают пробой.

Из них изготавливаются ювелирные изделия, украшения, сувениры, столовые принадлежности; изделия технического назначения: элементы электротехники, элементы химии и фармацевтики, в том числе полуфабрикаты в виде листов, лент, полос, фольги, проволоки, труб, профилей, литых заготовок и др.

Идентификация драгоценного металла состоит в определении его химического состава и пробы.

Проба - количество чистого драгоценного металла в сплаве. В России принята метрическая система проб, т.е. количество химически чистого драгоценного металла в 1000 весовых частях лигатурного сплава.

Приняты следующие пробы драгоценных сплавов:

Для распознавания состава сплавов на основе благородных металлов существует маркировка (ГОСТ 30649-99). На наименование компонентов указывают буквенные обозначения марки, а на содержание компонентов цифровые. Буквенный шифр становится вначале марки и означает: Зл- золото, Ср-серебро, Пл- платина, Пд- палладий, Рд- родий, И- иридий, М-медь, Н- никель, Кд- кадмий, Ц- цинк, Ин- индий, Ит- иттрий, К- кобальт, Ру- рутений, Х- хром, Цр- цирконий. Цифры ставятся после букв, указывают номинальное содержание компонента сплава в тысячных долях (пробах), если компонент - благородный металл, и в процентах, если компонент - неблагородный металл. Последний компонент в наименовании марки цифрой не обозначается, если он неблагородный.

Например, марка ЗлСрМ585-80 означает, что в состав сплава входят: 58,5-59,0% золота (585-я проба), 7,5-8,5% серебра, остальное медь.

Для благородных металлов в России согласно ГОСТ 30649-99 установлены следующие пробы:

золото - 375, 500, 585, 750, 958, 999, 999.9

серебро - 800, 830, 875, 925, 960, 999

платина - 850, 900, 950, 990

палладий - 500, 850, 900, 950, 990

Две первые цифры указывают на целое число, а третья – на десятые доли процента содержания золота в сплаве.

Сплавы различаются, прежде всего, по процентному содержанию в них золота, а затем по цвету и другим свойствам.

Украшения, изготовленные из сплавов золота ниже 375-й пробы, драгоценностями уже не считаются - это галантерея.

Изделий из серебра, имеющих более низшую пробу, так же не относятся к ювелирным изделиям.

Золото и серебро технического назначения также маркируется согласно ГОСТ6835-2002 и ГОСТ6836-2002 .

В России проба драгоценного металла гарантируется государством, и все изделия из драгоценных металлов проходят пробирный контроль и на них ставится оттиск пробирного клейма. Процедурой клеймения занимаются инспекции пробирного надзора. Торговля изделиями без государственного клейма строго запрещена.

Экспертиза оттиска пробирного клейма на изделии проводится путем установления идентичности исследуемого оттиска с оттиском подлинного государственного пробирного клейма сравнением конфигурации и размера рамки, графического исполнения элементов, соответствия рельефа рисунку клейма с использованием оптических приборов.

Государственное пробирное клеймо – это специальный знак, который наносится на ювелирные изделия (чеканится или накладывается электроискровым способом или с помощью лазера) государственными инспекциями пробирного надзора. Нанесение клейма означает, что изделие проверено в государственной инспекции пробирного надзора и имеет пробу не ниже указанной в клейме.

В бывшем СССР применялась проба с изображением звезды, серпа и молота, трех цифр, обозначающих пробу и буквы, обозначающей инспекцию пробирного надзора. В России эмблема клейма с 1994 года – голова девушки в кокошнике в профиль, повернутая вправо.

Именник.

Именник - оттиск клейма завода изготовителя, который ставится на всех ювелирных изделиях из драгоценного металла. Он содержит индивидуальные знаки изготовителя, буквенный код инспекции пробирного надзора и знаки, указывающие на год клеймения.

В России знаки именников регистрируются и утверждаются Пробирной палатой. Утверждён и используется единый вид именника для всех предприятий ювелирной отрасли, в нём зашифрована информация о годе производства изделия, регионе производства, индивидуальный шифр предприятия. Именники обязаны иметь и ставить на свои изделия все организации и индивидуальные предприниматели без исключения.

Оттиски пробирного клейма и именника обычно наносят на внутреннюю сторону колец, на детали замка серёг, цепей и браслетов, на ушко подвесок. Способы нанесения: ударный, электроискровой, лазерный.

С 1994 года действовал именник:

С 2001 года и по настоящее время действует именник:

Формы КЛЕЙМ

Рамки на клеймах различных драгметаллов имеют разную форму. Для золота это лопаточка, для серебра - прямоугольник с выпуклыми противоположными горизонтальными сторонами, для палладия - фигура усечённо-овальной формы.

Формы клейм для ЗОЛОТА

Наиболее распространён сплав золота 585 (583)-й пробы; сплавы этой пробы могут быть различных цветов в зависимости от количественного соотношения содержащихся в них цветных металлов. Например, если в сплаве золота 583-й пробы (58,3 % золота) содержится примерно серебра 36 %, а меди 5,7 %, сплав приобретает зелёный оттенок; при 18,3 % серебра и 23,4 % меди - розовый; при 8,3 % серебра и 33,4 % меди - красноватый. В зависимости от лигатуры может иметь разные температуры плавления и твёрдость, эти сплавы имеют хорошую паяемость.

Сплав золота 750-й пробы трёхкомпонентный, имеет в своём составе медь и серебро, в некоторых случаях в виде лигатуры могут быть использованы палладий, никель и цинк. Цвет от желтовато-зеленого оттенка до белого. Сплав хорошо поддаётся пайке и литью, является подходящей основой для нанесения эмалей, однако при содержании в сплаве более 16 % меди цвет эмали становится тусклым. Рекомендуется использовать при изготовлении изделий с тонкой рельефной выколоткой, филигранью и оправ для хрупких самоцветов, напряжённых бриллиантов.

Сплавы золота 958-й пробы непрочны и поэтому используются в ограниченном количестве. Сплав 958 пробы трёхкомпонентный, кроме золота в своём составе имеет серебро и медь, используется в основном для изготовления обручальных колец. Сплав имеет приятный ярко-жёлтый цвет, близкий к цвету чистого золота. Очень мягкий, в результате чего полировка на изделии держится недолго.

Проба аффинированных благородных металлов (999,9-я и 999,8-я) определяется спектральным методом по сумме количественного содержания в лигатуре других благородных металлов, а также меди, висмута, железа, теллура, свинца и других компонентов.

Сплав золота 375-й пробы обычно содержит: золота 37,5%, серебра 10,0%, меди 48,7%, палладия 3,8%. Изделия из этого сплава довольно быстро тускнеют на воздухе, что ограничивает сферу применения этого сплава. Используется для изготовления обручальных колец.

Для изготовления украшений с бриллиантами широко используется «белое золото», которое содержит:

в сплаве золота 583-й пробы - серебра 23,7-28,7 %, палладия 13,0-18 % или никеля 17 %, цинка 8,7 %, меди 16 %;

в сплаве золота 750-й пробы - серебра 7,0-15,0 %, палладия до 14 %, никеля до 4 %, цинка до 2,4 %, или никеля 7,5-16,5 %, цинка 2,0-5,0 %, меди до 15 %

Формы клейм для СЕРЕБРА

Наиболее распространены сплавы серебра 875 и 925 пробы. Их используют для изготовления украшений и предметов сервировки стола. Сплав 960-й пробы - используют для изготовления филигранных изделий.

Серебряные и латунные изделия для защиты от быстро наступающего окисления и для улучшения декоративных свойств покрывают электролитическим способом тонким слоем золота 999-й пробы (золочение) или серебра 999-й пробы (серебрение).

Формы клейм для ПЛАТИНЫ

В современных ювелирных изделиях платиновый сплав встречается редко, он уступил свои позиции белому золоту. Для некоторых ювелирных изделий используется двухкомпонентный сплав 950-й пробы, в состав которого кроме платины входят медь и иридий. Добавка иридия значительно увеличивает твёрдость сплава. В сплаве 990-й пробы содержание платины 99,0-99,5% и 0,5-1,0% титана.

В настоящее время платина используется в основном в технических целях. Основная область применения платины и ее сплавов – автомобилестроение (катализаторы дожига выхлопных газов), электротехника (тугоплавкую и химически стойкую платиновую спираль или ленту в электропечах можно разогреть почти до белого каления), нефтехимический и органический синтез (получение бензинов с высоким октановым числом, разнообразные реакции гидрирования, изомеризации, циклизации, окисления органических соединений), синтез аммиака. Платина – конструкционный материал стекловаренных печей для производства высококачественного оптического стекла. Из платины и ее сплавов изготовлены фильеры для получения стекловолокна, высокотемпературные термопары и термометры сопротивления, электроды в электролизных аппаратах, лабораторная посуда и оборудование, кислото- и жароупорная аппаратура химических заводов.

Формы клейм для ПАЛЛАДИЯ

На территории России приняты следующие пробы палладиевых ювелирных сплавов.

500 проба – сплав ПдСрН 500-450;

850 проба – ПдСрН 850-130, ПдМ 850 и др.

900 проба – ПдСр 900-100, ПдИ 900-100, ПдИнМ 900-5 и др. сплавы с серебром, индием, иридием, кобальтом, цинком, медью, никелем.

950 проба – ПдИ 950-50, ПдРу 950-50 и др сплавы, содержащие кобальт, хром, итрий, цирконий, индий, медь, цинк, рений.

990 проба – ПдРуИт 990-5, ПдЦрХ 99-0,7 и др.сплавы содержащие цирконий, вольфрам, иттрий, хром.

Исследование изделий, предъявленных на экспертизу, проводится методами, не нарушающими целостность изделий и не допускающими их порчу:

Опробованием на пробирном камне с помощью пробирных игл и реактивов;

Капельным методом;

Рентгенофлуоресцентным - для определения лигатурного состава сплава.

Лекция 10.

Экспертиза драгоценных ювелирных металлов и сплавов.

Ювелирные изделия из драгоценных металлов в силу их высокой стоимости подвергаются фальсификации очень часто. При этом используются практически все известные методы фальсификации (качественная, количественная, стоимостная и др.)

Способы фальсификации ювелирных металлов и сплавов в основном следующие:

Выдача изделий (или их частей) из недрагоценных сплавов за драгоценные (например, известны случаи, когда обозначенная на застежке цепочки проба Au 585 действительно соответствовала указанному содержанию драгоценного металла в сплаве, в то время как само изделие было выполнено из сплавов цветных металлов);

Пониженное, по сравнению с указанным в пробе, содержание драгоценных металлов в ювелирном сплаве; особенно это характерно для изделий из серебра;

Подделка государственных пробирных клейм; очень часто такие клейма проставлены нечетко, неаккуратно.

Идентификация (диагностика) ювелирных изделий осуществляется с использованием документального, визуального и инструментального метода.

Техническая экспертиза для судебно-следственных органов изделий и материалов, содержащих драгоценные металлы, определяет содержание драгоценных металлов в исследуемых материалах (как новых изделий ювелирной промышленности, так и бывших в употреблении), состав сплавов, подлинность оттисков пробирных клейм, изготовителя изделий.

К основным драгоценным металлам относят золото, серебро, платину и палладий. Как правило, в чистом виде драгоценные металлы для изготовления ювелирных изделий не применяют из-за их недостаточной твердости и износостойкости.

Применяют сплавы с разным содержанием драгоценного металла с другими различными металлами (добавка других металлов называется легированием или лигатурой),которые выражают пробой.

Изних изготавливаются ювелирные изделия, украшения, сувениры, столовые принадлежности; изделия технического назначения: элементы электротехники, элементы химии и фармацевтики, в том числе полуфабрикаты в виде листов, лент, полос, фольги, проволоки, труб, профилей, литых заготовок и др.

Идентификация драгоценного металла состоит в определении его химического состава и пробы.

Проба - количество чистого драгоценного металла в сплаве. В России принята метрическая система проб, т.е. количество химически чистого драгоценного металла в 1000 весовых частях лигатурного сплава.

Приняты следующие пробы драгоценных сплавов:

Для распознавания состава сплавов на основе благородных металлов существует маркировка (ГОСТ 30649-99). На наименование компонентов указывают буквенные обозначения марки, а на содержание компонентов цифровые. Буквенный шифр становится вначале марки и означает: Зл- золото, Ср-серебро, Пл- платина, Пд- палладий, Рд- родий, И- иридий, М-медь, Н- никель, Кд- кадмий, Ц- цинк, Ин- индий, Ит- иттрий, К- кобальт, Ру- рутений, Х- хром, Цр- цирконий. Цифры ставятся после букв, указывают номинальное содержание компонента сплава в тысячных долях (пробах), если компонент - благородный металл, и в процентах, если компонент - неблагородный металл. Последний компонент в наименовании марки цифрой не обозначается, если он неблагородный.

Например, марка ЗлСрМ585-80 означает, что в состав сплава входят: 58,5-59,0% золота (585-я проба), 7,5-8,5% серебра, остальное медь.

Для благородных металлов в России согласно ГОСТ 30649-99 установлены следующие пробы:

золото - 375, 500, 585, 750, 958, 999, 999.9

серебро - 800, 830, 875, 925, 960, 999

платина - 850, 900, 950, 990

палладий - 500, 850, 900, 950, 990

Две первые цифры указывают на целое число, а третья – на десятые доли процента содержания золота в сплаве.

Сплавы различаются, прежде всего, по процентному содержанию в них золота, а затем по цвету и другим свойствам.

Украшения, изготовленные из сплавов золота ниже 375-й пробы, драгоценностями уже не считаются - это галантерея.

Изделий из серебра, имеющих более низшую пробу, так же не относятся к ювелирным изделиям.

Золото и серебро технического назначения также маркируется согласно ГОСТ6835-2002 и ГОСТ6836-2002 .

В России проба драгоценного металла гарантируется государством, и все изделия из драгоценных металлов проходят пробирный контроль и на них ставится оттиск пробирного клейма. Процедурой клеймения занимаются инспекции пробирного надзора. Торговля изделиями без государственного клейма строго запрещена.

Экспертиза оттиска пробирного клейма на изделии проводится путем установления идентичности исследуемого оттиска с оттиском подлинного государственного пробирного клейма сравнением конфигурации и размера рамки, графического исполнения элементов, соответствия рельефа рисунку клейма с использованием оптических приборов.

Государственное пробирное клеймо – это специальный знак, который наносится на ювелирные изделия (чеканится или накладывается электроискровым способом или с помощью лазера) государственными инспекциями пробирного надзора. Нанесение клейма означает, что изделие проверено в государственной инспекции пробирного надзора и имеет пробу не ниже указанной в клейме.

В бывшем СССР применялась проба с изображением звезды, серпа и молота, трех цифр, обозначающих пробу и буквы, обозначающей инспекцию пробирного надзора. В России эмблема клейма с 1994 года – голова девушки в кокошнике в профиль, повернутая вправо.

Именник.

Именник - оттиск клейма завода изготовителя, который ставится на всех ювелирных изделиях из драгоценного металла. Он содержит индивидуальные знаки изготовителя, буквенный код инспекции пробирного надзора и знаки, указывающие на год клеймения.

В России знаки именников регистрируются и утверждаются Пробирной палатой. Утверждён и используется единый вид именника для всех предприятий ювелирной отрасли, в нём зашифрована информация о годе производства изделия, регионе производства, индивидуальный шифр предприятия. Именники обязаны иметь и ставить на свои изделия все организации и индивидуальные предприниматели без исключения.

Оттиски пробирного клейма и именника обычно наносят на внутреннюю сторону колец, на детали замка серёг, цепей и браслетов, на ушко подвесок. Способы нанесения: ударный, электроискровой, лазерный.

С 1994 года действовал именник:

С 2001 года и по настоящее время действует именник:

Формы КЛЕЙМ

Рамки на клеймах различных драгметаллов имеют разную форму. Для золота это лопаточка, для серебра - прямоугольник с выпуклыми противоположными горизонтальными сторонами, для палладия - фигура усечённо-овальной формы.

Формы клейм для ЗОЛОТА

Наиболее распространён сплав золота 585 (583)-й пробы; сплавы этой пробы могут быть различных цветов в зависимости от количественного соотношения содержащихся в них цветных металлов. Например, если в сплаве золота 583-й пробы (58,3 % золота) содержится примерно серебра 36 %, а меди 5,7 %, сплав приобретает зелёный оттенок; при 18,3 % серебра и 23,4 % меди - розовый; при 8,3 % серебра и 33,4 % меди - красноватый. В зависимости от лигатуры может иметь разные температуры плавления и твёрдость, эти сплавы имеют хорошую паяемость.

Сплав золота 750-й пробы трёхкомпонентный, имеет в своём составе медь и серебро, в некоторых случаях в виде лигатуры могут быть использованы палладий, никель и цинк. Цвет от желтовато-зеленого оттенка до белого. Сплав хорошо поддаётся пайке и литью, является подходящей основой для нанесения эмалей, однако при содержании в сплаве более 16 % меди цвет эмали становится тусклым. Рекомендуется использовать при изготовлении изделий с тонкой рельефной выколоткой, филигранью и оправ для хрупких самоцветов, напряжённых бриллиантов.

Сплавы золота 958-й пробы непрочны и поэтому используются в ограниченном количестве. Сплав 958 пробы трёхкомпонентный, кроме золота в своём составе имеет серебро и медь, используется в основном для изготовления обручальных колец. Сплав имеет приятный ярко-жёлтый цвет, близкий к цвету чистого золота. Очень мягкий, в результате чего полировка на изделии держится недолго.

Проба аффинированных благородных металлов (999,9-я и 999,8-я) определяется спектральным методом по сумме количественного содержания в лигатуре других благородных металлов, а также меди, висмута, железа, теллура, свинца и других компонентов.

Сплав золота 375-й пробы обычно содержит: золота 37,5%, серебра 10,0%, меди 48,7%, палладия 3,8%. Изделия из этого сплава довольно быстро тускнеют на воздухе, что ограничивает сферу применения этого сплава. Используется для изготовления обручальных колец.

Для изготовления украшений с бриллиантами широко используется «белое золото», которое содержит:

в сплаве золота 583-й пробы - серебра 23,7-28,7 %, палладия 13,0-18 % или никеля 17 %, цинка 8,7 %, меди 16 %;

в сплаве золота 750-й пробы - серебра 7,0-15,0 %, палладия до 14 %, никеля до 4 %, цинка до 2,4 %, или никеля 7,5-16,5 %, цинка 2,0-5,0 %, меди до 15 %

Формы клейм для СЕРЕБРА

Наиболее распространены сплавы серебра 875 и 925 пробы. Их используют для изготовления украшений и предметов сервировки стола. Сплав 960-й пробы - используют для изготовления филигранных изделий.

Серебряные и латунные изделия для защиты от быстро наступающего окисления и для улучшения декоративных свойств покрывают электролитическим способом тонким слоем золота 999-й пробы (золочение) или серебра 999-й пробы (серебрение).

Формы клейм для ПЛАТИНЫ

В современных ювелирных изделиях платиновый сплав встречается редко, он уступил свои позиции белому золоту. Для некоторых ювелирных изделий используется двухкомпонентный сплав 950-й пробы, в состав которого кроме платины входят медь и иридий. Добавка иридия значительно увеличивает твёрдость сплава. В сплаве 990-й пробы содержание платины 99,0-99,5% и 0,5-1,0% титана.

В настоящее время платина используется в основном в технических целях. Основная область применения платины и ее сплавов – автомобилестроение (катализаторы дожига выхлопных газов), электротехника (тугоплавкую и химически стойкую платиновую спираль или ленту в электропечах можно разогреть почти до белого каления), нефтехимический и органический синтез (получение бензинов с высоким октановым числом, разнообразные реакции гидрирования, изомеризации, циклизации, окисления органических соединений), синтез аммиака. Платина – конструкционный материал стекловаренных печей для производства высококачественного оптического стекла. Из платины и ее сплавов изготовлены фильеры для получения стекловолокна, высокотемпературные термопары и термометры сопротивления, электроды в электролизных аппаратах, лабораторная посуда и оборудование, кислото- и жароупорная аппаратура химических заводов.

Формы клейм для ПАЛЛАДИЯ

На территории России приняты следующие пробы палладиевых ювелирных сплавов.

500 проба – сплав ПдСрН 500-450;

850 проба – ПдСрН 850-130, ПдМ 850 и др.

900 проба – ПдСр 900-100, ПдИ 900-100, ПдИнМ 900-5 и др. сплавы с серебром, индием, иридием, кобальтом, цинком, медью, никелем.

950 проба – ПдИ 950-50, ПдРу 950-50 и др сплавы, содержащие кобальт, хром, итрий, цирконий, индий, медь, цинк, рений.

990 проба – ПдРуИт 990-5, ПдЦрХ 99-0,7 и др.сплавы содержащие цирконий, вольфрам, иттрий, хром.

Исследование изделий, предъявленных на экспертизу, проводится методами, не нарушающими целостность изделий и не допускающими их порчу:

Опробованием на пробирном камне с помощью пробирных игл и реактивов;

Капельным методом;

Рентгенофлуоресцентным - для определения лигатурного состава сплава.

Метод определения пробы драгоценных изделий.

Существуют несколько способов идентификации пробы драгоценных металлов. Для определения проб драгоценных изделий применяют метод опробования на пробирном камне , он достаточно точен, быстрый и простой, изделия порче и разрушению не подвергаются. Количество снимаемого для опробования материала составляет всего 0,00001-0,0001 г, что позволяет сохранить целостность и декоративные качества ювелирного изделия.

Этот метод даёт возможность установить соответствие пробе с точностью до 0,001 доли.

Пробирный камень - кремнистный сланец черного цвета (без трещин и инородных включений), мелкозернистого строения, с ровно отшлифованной поверхностью. Камень должен обладать хорошей стойкостью против действия азотной, серной, соляной кислот и их смесей.

Пробирный камень может быть как искусственного, так и природного происхождения. Перед опробованием камень необходимо подготовить (протереть касторовым маслом или др.).

Метод опробования изделий на пробирном камне заключается в следующем.

На подготовленную поверхность камня натирают полоски одинаковой плотности исследуемыми сплавами и пробирной иглой. Пробирные иглы - полоски драгоценных сплавов, припаянные к латунным пластинкам, на которых обозначена проба данной иглы. Для каждой пробы существует комплект игл, различных по цвету вследствие разницы в содержании легирующих металлов. В комплект пробирных игл каждого вида драгоценного металла (золото, серебро, платина) должны входить иглы каждого стандартного сплава и иглы контрольных промежуточных проб.

Нанесенные полоски при помощи стеклянной палочки смачивают поперек соответствующим реактивом. Через 20...30с реактив осторожно промокают фильтровальной бумагой и сравнивают его действие на полосках испытуемого сплава и полоске пробирной иглы.

Содержание золота в сплаве оценивают по интенсивности окраски пятна, образовавшегося после действия реактива на натир. Поскольку все известные пробирные реактивы реагируют в основном с лигатурой сплава, то чем интенсивнее окраска пятна, тем более низкое содержание золота в сплаве, и наоборот, более светлое пятно остается на полоске более высокопробного сплава. Если окраска пятен на натирах испытуемого сплава и пробирной иглы одинаковы, то можно заключить, что совпадает и их пробность.

В качестве реактива для опробования сплавов золота на пробирном камне широко применяется растворхлорного золота (золотохлористоводородной кислоты). Этот реактив используют для сплавов золота Au-Ag-Cu не выше 600 пробы. С более высокопробными сплавами в реакцию он не вступает.

Действие этого реактива в данном случае заключается в том, что попадая на полоску испытуемого сплава, хлорное золото восстанавливается лигатурными металлами-серебром и медью-до металлического, а медь и серебро образуют хлористые соли CuCl 2 и AgCl. Золото вместе с хлористым серебром образуют на натире осадок коричневого цвета, по интенсивности которого и оценивают пробность сплава

(AgCu) + AgCl 3 = Au + AgCl + CuCl 2

Известен и другой реактив для опробования сплавов золота, представляющий собой разбавленную азотную кислоту различной концентрации, которая зависит от пробности сплава. Этот реактив обеспечивает опробование золотых изделий и сплавов не выше 500 пробы, но не вступает в реакцию со сплавами более высоких проб. Действие реактива основано на избирательном растворении лигатурной части сплава, а чистое золото остается на натире в виде аморфного осадка бурого цвета. Чем быстрее и сильнее действие реактива, тем ниже проба испытуемого сплава.

Сплавы золота 750, 833, 900, 916, 958 проб опробываются кислотным реактивом , содержащим, кромеазотной , небольшие количествасоляной кислоты . Концентрацию соляной кислоты увеличивают с повышением пробности исследуемого сплава. Действие этого реактива аналогично предыдущему.

Опробование с применением вышеуказанных реактивов позволяет определять содержание золота в сплаве с точностью до трех-пяти проб, что для визуального метода считается достаточно хорошим результатом.

Изменение интенсивности цвета натира под действием вышеуказанных реактивов зависит не только от пробности. но и от состава лигатуры, плотности натира, качества пробирного камня, времени и температуры. В связи с этим для получения достоверных результатов указанные факторы следует учитывать.

При изготовлении эталонов это учитывают и готовят иглы с одинаковым количеством золота и разным количеством серебра и меди.

На золотые сплавы от «чистоты» до 585-й пробы реактив (хлорное золото) не действует; на сплавах 583-й пробы оставляет легкую тень; 500-й пробы - светло-коричневый оттенок; 375-й пробы - темный каштановый осадок.

Чем ниже проба, тем темнее и не прозрачнее осадок, переходящий из каштанового в черный.

Серебро, реагируя с хлорным золотом, оставляет темное пятно с зеленым оттенком.

Реактив хлорное золото не действует на платину, металлы платиновой группы и некоторые нержавеющие стали.

Капельный метод

Перед опробованием изделий (его часть), лом необходимо зачистить, так как оно может быть окрашено, отбелено, покрыто слоем драгметалла, жира или грязи.

Для этих целей необходимо иметь инструменты: шаберы, надфили, напильники с мелкой насечкой. Определения содержания драгоценного металла в сплаве производится путем нанесения капли соответствующего реактива на зачищенную поверхность изделия.

Универсальным реактивом для золотых сплавов можно считать также кислотный на 500-ю пробу золота. Это чистая азотная кислота, которая реагирует на все золотые сплавы ниже 583-й пробы. Реактив наиболее дешевый и доступный. На золотых сплавах ниже 500-й пробы металлпод каплей реактива начинает выделять пузырьки. Чем ниже проба, тем интенсивнее выделение. На металлах, не содержащих золота, реакция мгновенная с выделением зеленой пены и шипением.

На серебре от «чистоты» до 800-й пробы азотная кислота оставляет серовато-белое матовое пятно, с понижением пробы серебро под каплей реактива заметно выделяет пузырьки, ниже 600-й пробы - кипит. Реактив рекомендуется как начальный при неизвестном испытуемом материале.

Для серебра в основном используют два типа реактивов -азотнокислое серебро и хромпик. Азотнокислое серебро представляет собой водный раствор соли азотнокислого серебра в различных концентрациях.

Под действием данных реактивов на серебре, соответствующем реактиву, образуется слабый серовато-белый налет. На серебре низшей пробы относительно реактива интенсивность пятна возрастает. На изделиях высшей пробы относительно реактива пятна не образуется. При ослаблении действия реактива можно его усилить добавлением капли азотной кислоты.

Реактив хромпи к - это водный раствор соли двухромовокислого калия с добавлением серной кислоты. Несмотря на то что хромпик в сравнении с азотнокислым серебром дает менее точный диагноз, применяется он чаще. Приблизительный процент содержания серебра в сплаве хромпиком можно определить в интервале от «чистоты» до 600-й пробы. А в сочетании с другими реактивами можно определить серебряный сплав даже ниже 500-й пробы.

Под действием хромпика серебро 600-й пробы оставляет темный буро-красный осадок. Яркость пятна возрастает с повышением пробы. В пределах 780...820-й проб бурые оттенки исчезают, переходя в оранжевый цвет. С повышением пробы краснота возрастает, серебро 875-й пробы реагирует красным цветом. Яркость красного цвета возрастает, переходя в «кровавый» выше 900-й пробы. С понижением пробы ниже 600-й реакция прекращается, однако, если предварительно опробовать сплав азотной кислотой (реактив 500-й пробы для золота), на этом месте хромпик даст красную реакцию серебра. При определенном навыке хромпиком можно опробовать серебряные сплавы с точностью до 20 единиц.

Для опробования серебра существует реактив и с более точной диагностикой - реактивжелезосинеродистого калия , который позволяет определять содержание серебра в ювелирных сплавах с точностью до 5 проб. Реактив представляет собой водный раствор железосинеродистого калия с добавлением серной кислоты.

На высокопробных сплавах серебра раствор оставляет зеленоватые осадки с желтизной, на низкопробных - коричневатые. Реактив очень чувствителен к изменению лигатурного состава, оставляет различные оттенки осадка. Таким образом, путем сравнения цвета оттенка испытуемого сплава с оттенками натиров пробирных игл довольно близко определяют соответствие сплавов.

При опробовании платины используют два типа реактивов:кислотный и реактив йодистый калий . Оба реактива дают показатель только при подогреве до 70-80 о С пробирного камня с натирами платиновых сплавов.

Кислотный реактив оставляет потемнение на сплавах платины, по интенсивности которого путем сравнения дают заключение о пробе.

Действие йодистого калия на платину неоднозначно. На технически чистую платину выше 950-ой реактив не действует, но в сплавах с различными металлами реактив дает различные осадки. Платиновый сплав с содержанием меди под действием реактива дает осадок желтого цвета. Чем ниже проба, тем темнее осадок.

Присутствие палладия в сплаве дает красную окраску осадка, интенсивность цвета усиливается с понижением пробы.

Коричневый оттенок осадка свидетельствует о содержании иридия в платиновом сплаве, а грязно-зеленый - о содержанииродия.

Данный реактив реагирует со всеми ювелирными сплавами, на сходных по цвету сплавах белого золота оставляет «ожоги», на палладии - красное пятно.

Допускается покрывать слоем родия ювелирные и другие бытовые изделия из сплавов белого золота, серебра или платины при условии, что эти изделия клеймятся, как золотые, серебряные или платиновые соответственно. Допускается покрывать слоем золота ювелирные и другие бытовые изделия из серебра. Указанные изделия клеймятся, как серебряные.

Позолота, наносимая на ювелирные изделия, по российским стандартам составляет 3-5 микрон. При такой толщине его идентифицирует как покрытие.

В случаях, когда позолоченные изделия пытаются выдать за чистое золото, увеличивают толщину покрытия до десятков микрон.

Существенные достоинства и преимущества перед другими методами анализа имеют рентгеновские методы анализа. Они позволяют определять анализируемый элемент без разрушения изделия (рентгеновский фазовый анализ), а также при сложном химическом составе анализируемого объекта (рентгеноспектральный анализ). Кроме того возможно определить элемент в конкретной точке, а не его общее содержание, провести так называемыйлокальный анализ.

Рентгеноспектральный анализ.

Определение заключается в облучении объекта излучением рентгеновской трубки и регистрации вторичного характеристического излучения золота и др. драгоценных металлов в виде спектра. Определение содержания золота в пробе и др. драгоценных металлов проводится с использованием градуировочного графика, предварительно построенного по эталонам с известными содержаниями интересующихэлементов металлов. Существуют портативныеэнергодисперсионные рентгенофлуоресцентные спектрометр ы.

Преимуществом данных видов анализа является

Наиболее распространенным химическими методами (в количественном анализе) являютсягравиметрический и титриметрический .

Один из гравиметрических методов –

Пробирный анализ

ГОСТ 17234-71

Пробирный метод определения золота (при массовой доле от 33,0 до 99,3%) и серебра (при массовой доле от 0,3 до 42,0%) в золото-серебряно-медных, золото-медных и золото-серебряных сплавах основан на коллектировании золота и серебра свинцом, с последующим купелированием, которое состоит в окислительном плавлении свинца, в результате чего получается золото-серебряный королек.

Пробирный анализ издавна является эталонным для определения содержаний благородных металлов, поскольку:

На анализ отбираются аналитические навески большой массы (25, 50, 100г)

Это прямой метод определения содержаний благородных металлов, при котором содержания определяются не по градуировочным зависимостям, а взвешиванием реально выплавленных из пробы корольков благородных металлов.

Сущность метода:

1. Шихтовка аналитической навески – смешивание материала пробы с компонентами, способствующими концентрированию благородных металлов и переводу тугоплавких минералов в легкоплавкие шлаки. Состав шихты определяется химическим составом пробы.

2. Тигельная плавка в шахтной печи при температуре 1150° С.

3. Слив расплава в изложницы, отделение свинцового веркблея, содержащего благородные металлы, от шлаков.

4. Купелирование – окислительная плавка свинцового веркблея в муфельной печи на магнезитовых капелях. Получение королька благородных металлов. (см.ГОСТ 17234-71)

5. Взвешивание золото-серебряного королька на микроаналитических весах.

6. Раскатка королька в корточку, разварка в азотной кислоте для удаления серебра, прокалка золотых корточек.

7. Взвешивание золотых корточек на микроаналитических весах, расчёт содержаний золота и серебра в пробе.

8. Для определения низких содержаний золота (0,05 – 2 г/т) применяется метод неполного купелирования веркблея с последующим растворением королька в «царской водке» и атомно-абсорбционным окончанием анализа.

Точность определения пробирным методом до 0,00002%. - для золота при весовом определении, 0,000005% - для золота при атомно-абсорбционном.

Недостатком метода является длительность его определения, по сравнению с титриметрическим. Чаще всего гравиметрический метод применяют для определения основных компонентов пробы, для анализа эталонов, применяемых в других методах, в арбитражном анализе.

В физико-химических методах анализа практическое значение имеют электрохимические методы:потенциометрия и кулонометрия , которые позволяют определить состав объекта при измерении проводимости, потенциалов и других физико-химических свойств растворов.

---